聯(lián)系電話：
010-5637 0168-696
您現(xiàn)在的位置：首頁(yè) > 技術(shù)文章 > 光電探測(cè)器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)助力，實(shí)現(xiàn)高效寬禁帶鈣鈦礦太陽(yáng)能電池新突破
導(dǎo)言
近年來(lái)，單結(jié)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池（PSCs）取得了顯著進(jìn)展，光電轉(zhuǎn)換效率（PCE）已超過(guò)26%。然而，為了進(jìn)一步提升效率并突破Shockley-Queisser（SQ）極限，寬禁帶鈣鈦礦太陽(yáng)能電池（WBG-PSCs）作為疊層太陽(yáng)能電池的頂電池，受到了廣泛關(guān)注。然而，目前大多數(shù)WBG-PSCs（Eg > 1.65 eV）的開(kāi)路電壓（VOC）損失較大，通常超過(guò)0.45 V，這限制了疊層太陽(yáng)能電池的效率提升。為了進(jìn)一步降低WBG-PSCs的VOC損失，研究人員致力于通過(guò)成分工程、缺陷鈍化和新型電荷選擇性材料的開(kāi)發(fā)來(lái)改善界面能級(jí)對(duì)齊。然而，VOC損失仍普遍大于0.45 V。因此，開(kāi)發(fā)新型材料以解決WBG-PSCs的問(wèn)題至關(guān)重要。
相關(guān)成果以“高效寬禁帶鈣鈦礦太陽(yáng)能電池：通過(guò)空穴選擇性界面工程實(shí)現(xiàn)低于0.4V的開(kāi)路電壓損失"為題發(fā)表。希望該研究能為您的科學(xué)研究或工業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)一些靈感和啟發(fā)。
正文
寬禁帶鈣鈦礦太陽(yáng)能電池（WBG-PSCs）因其在疊層光伏中的潛力而備受關(guān)注。然而，目前大多數(shù)WBG-PSCs的開(kāi)路電壓（VOC）損失較大，限制了其效率提升。為了降低VOC損失，研究人員通過(guò)成分工程、缺陷鈍化和新型電荷選擇性材料的開(kāi)發(fā)來(lái)改善界面能級(jí)對(duì)齊。然而，VOC損失仍普遍大于0.45 V。為了進(jìn)一步降低VOC損失，華東理工大學(xué)吳永真教授團(tuán)隊(duì)提出了一種基于兩親性分子空穴選擇性材料（HSMs）的界面工程策略，通過(guò)在鈣鈦礦和基底之間插入含有氰基乙烯基膦酸（CPA）錨定基團(tuán)的分子，顯著提高了WBG-PSCs的VOC。
在p-i-n結(jié)構(gòu)中，鈣鈦礦沉積在空穴選擇性層（HSL）上，因此HSL的性質(zhì)對(duì)鈣鈦礦吸收層的結(jié)晶過(guò)程至關(guān)重要。理想的HSL應(yīng)具有高潤(rùn)濕性、良好的鈣鈦礦結(jié)晶能力、界面缺陷鈍化能力和與WBG鈣鈦礦價(jià)帶的良好能級(jí)對(duì)齊。本研究中，通過(guò)改變?nèi)桨坊鶊F(tuán)上的取代基（甲氧基、甲基和氫），合成了三種CPA基HSMs，分別為MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA。這些分子在ITO基底上動(dòng)態(tài)形成雙層結(jié)構(gòu)，顯著改善了鈣鈦礦薄膜的質(zhì)量和器件性能。
結(jié)果與討論
分子能級(jí)調(diào)控與鈣鈦礦薄膜特性
研究人員通過(guò)改變?nèi)桨坊鶊F(tuán)上的取代基，合成了三種氰基乙烯基膦酸（CPA）基空穴選擇性材料（HSMs），分別為MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA。這些分子在ITO基底上動(dòng)態(tài)形成雙層結(jié)構(gòu)，包含化學(xué)錨定的自組裝單分子層和未吸附的上層。通過(guò)紫外-可見(jiàn)吸收光譜（UV-vis）和循環(huán)伏安法（CV）測(cè)量，研究人員估算了這些HSMs的分子能級(jí)。圖1展示了這些材料的CV曲線和UV-vis吸收光譜，表明MePA-CPA的HOMO能級(jí)（-5.59 eV）*接近WBG鈣鈦礦的價(jià)帶（-5.64 eV），從而實(shí)現(xiàn)了更好的能級(jí)對(duì)齊。
圖1 分子型空穴選擇性材料（HSMs）與鈣鈦礦薄膜。（a）基于CPA分子的雙層堆疊結(jié)構(gòu)在玻璃/ITO基底上的示意圖。（b）MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA的分子結(jié)構(gòu)。（c）鈣鈦礦與分子型HSMs的能量圖。（d）沉積在MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA上的寬帶隙（WBG）鈣鈦礦薄膜的X射線衍射（XRD）圖案。（e–g）沉積在不同HSMs上的WBG鈣鈦礦薄膜底部表面的掃描電子顯微鏡（SEM）圖像。
鈣鈦礦薄膜的形貌與結(jié)晶性
研究人員通過(guò)X射線衍射（XRD）和掃描電子顯微鏡（SEM）對(duì)不同HSMs處理的鈣鈦礦薄膜進(jìn)行了表征。圖S5展示了鈣鈦礦薄膜的SEM圖像，表明不同HSMs處理的鈣鈦礦薄膜在形貌和結(jié)晶性上沒(méi)有顯著差異。這表明分子工程策略并未改變鈣鈦礦薄膜的結(jié)晶質(zhì)量和形貌。
能級(jí)對(duì)齊改善器件性能
研究人員通過(guò)調(diào)整HSMs的能級(jí)，顯著提高了WBG-PSCs的開(kāi)路電壓（VOC）。圖2a展示了基于不同HSMs的WBG-PSCs的電流密度-電壓（J-V）曲線。結(jié)果顯示，基于MePA-CPA的器件實(shí)現(xiàn)了1.29 V的VOC和22.3%的光電轉(zhuǎn)換效率（PCE），這是目前報(bào)道的WBG-PSCs中VOC損失*低的值（0.39 V）。
圖2 不同空穴選擇性材料（HSMs）上沉積的寬帶隙（WBG）器件的性能。（a）沉積在不同HSMs上的WBG鈣鈦礦器件的典型電流密度-電壓（J-V）曲線。（b）沉積在MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA上的WBG鈣鈦礦太陽(yáng)能電池（WBG-PSCs）的外量子效率（EQE）曲線，其積分短路電流密度（JSC）值分別為20.83 mA cm?2、20.87 mA cm?2和20.61 mA cm?2。（c）WBG鈣鈦礦器件的開(kāi)路電壓（VOC）直方圖。（d）總結(jié)了帶隙約為1.68 eV的WBG-PSCs中報(bào)告的開(kāi)路電壓（VOC）值。本研究中的值用星號(hào)標(biāo)出。（e）沉積在不同HSMs上的WBG鈣鈦礦器件的電致發(fā)光外量子效率（EQEEL）。（f）基于ITO/HSL/1.68 eV鈣鈦礦/PEAI/C60樣品的光致發(fā)光量子產(chǎn)率（PLQY）值計(jì)算得到的穩(wěn)態(tài)開(kāi)路光生電壓。
非輻射復(fù)合損失的降低
為了量化非輻射復(fù)合對(duì)VOC的影響，研究人員測(cè)量了這些WBG-PSCs的電致發(fā)光（EL）光譜。通過(guò)分析這些器件在20.7 mA/cm2注入電流密度下的EL光譜，計(jì)算得知，MePA-CPA基器件的非輻射復(fù)合VOC損失（?V3）僅為0.114 V，遠(yuǎn)低于MPA-CPA（0.148 V）和TPA-CPA（0.165 V）。
穿透型CPA分子抑制鹵化物相分離
研究人員進(jìn)一步研究了雙層結(jié)構(gòu)對(duì)WBG鈣鈦礦相穩(wěn)定性的影響。圖3a展示了雙層結(jié)構(gòu)的示意圖，圖3b和3c展示了目標(biāo)和對(duì)照鈣鈦礦薄膜在光照條件下的光致發(fā)光（PL）光譜。結(jié)果顯示，目標(biāo)鈣鈦礦薄膜在光照條件下的PL峰變化較小，表明其具有更高的光穩(wěn)定性。
圖3 雙層結(jié)構(gòu)對(duì)寬帶隙（WBG）鈣鈦礦薄膜相穩(wěn)定性的影響。（a）鈣鈦礦薄膜在雙層結(jié)構(gòu)和自組裝單分子層（SAM）上沉積的示意圖。雙層結(jié)構(gòu)中未吸附的基于CPA的分子會(huì)部分滲透到鈣鈦礦層中。（b）目標(biāo)鈣鈦礦薄膜和（c）對(duì)照鈣鈦礦薄膜在光照（氙燈，1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽(yáng)強(qiáng)度）下20分鐘內(nèi)的穩(wěn)態(tài)光致發(fā)光（PL）光譜演化。
穿透型CPA分子抑制鹵化物相分離
研究人員進(jìn)一步研究了雙層結(jié)構(gòu)對(duì)WBG-PSCs穩(wěn)定性和重現(xiàn)性的影響。圖4a和4b展示了基于目標(biāo)和對(duì)照鈣鈦礦薄膜的器件性能分布。結(jié)果顯示，目標(biāo)器件的PCE分布更窄，VOC和填充因子（FF）的分布也更集中。此外，研究人員還制備了大面積（>1 cm2）的WBG-PSCs，圖4c展示了冠*器件的J-V曲線，實(shí)現(xiàn)了21.46%的PCE。
圖4 寬帶隙鈣鈦礦太陽(yáng)能電池（WBG-PSCs）的可重復(fù)性和穩(wěn)定性。（a）基于目標(biāo)鈣鈦礦和對(duì)照鈣鈦礦的WBG-PSCs在反向掃描模式下從J-V特性曲線中獲得的開(kāi)路電壓（VOC）統(tǒng)計(jì)值；（b）光電轉(zhuǎn)換效率（PCE）統(tǒng)計(jì)值。（c）面積超過(guò)1平方厘米的最佳WBG-PSC的J-V曲線。（d）目標(biāo)鈣鈦礦基WBG-PSC和（e）對(duì)照鈣鈦礦基WBG-PSC在2.0伏正向偏壓下20分鐘的電致發(fā)光（EL）成像圖。發(fā)光區(qū)域的面積為0.065平方厘米。標(biāo)尺表示器件的歸一化電致發(fā)光強(qiáng)度。（f）在氮?dú)鈼l件下WBG-PSCs的運(yùn)行穩(wěn)定性。
本文中使用的光電測(cè)試系統(tǒng)是卓立漢光公司的DSR600光電探測(cè)器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)。DSR600光電探測(cè)器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)結(jié)合了北京卓立漢光儀器有限公司給多家科研單位定制的光譜響應(yīng)系統(tǒng)的特點(diǎn)和經(jīng)驗(yàn)，采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量方法進(jìn)行全自動(dòng)測(cè)試，是光電器件、光電轉(zhuǎn)換材料的光譜響應(yīng)性能研究的必*工具。
結(jié)論
本研究通過(guò)設(shè)計(jì)和合成一系列CPA基HSMs，顯著提高了WBG-PSCs的VOC和穩(wěn)定性。通過(guò)調(diào)整三苯胺基團(tuán)上的取代基，優(yōu)化了HSMs的HOMO能級(jí)，從而實(shí)現(xiàn)了與WBG鈣鈦礦的更好能級(jí)對(duì)齊。基于MePA-CPA的WBG-PSCs實(shí)現(xiàn)了1.29 V的VOC和22.3%的PCE，這是目前報(bào)道的WBG-PSCs中VOC損失*低的值（0.39 V）。此外，雙層結(jié)構(gòu)顯著提高了WBG-PSCs的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，為未來(lái)鈣鈦礦/硅疊層太陽(yáng)能電池的應(yīng)用提供了新的思路。
通訊作者及其團(tuán)隊(duì)介紹
吳永真 華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師。分別于2008、2013年在華東理工大學(xué)獲得應(yīng)用化學(xué)專(zhuān)業(yè)學(xué)士和博士學(xué)位，2013-2016在日本筑波國(guó)立物質(zhì)材料研究所從事博士后研究，2016年10月回國(guó)工作，主要研究方向?yàn)樾滦吞?yáng)能電池材料與器件。在Science, Nat. Energy, Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Sci., Adv. Mater., Energy Environ. Sci. 等國(guó)際主流學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表SCI收錄論文80余篇，被SCI他引11000余次，H指數(shù)45。入選交叉領(lǐng)域2019-2021年全球高被引科學(xué)家(科睿唯安)，曾獲得國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)（2019年，第三完成人）、上海市自然科學(xué)一等獎(jiǎng)（2017年，第三完成人）、中國(guó)化學(xué)會(huì)青年化學(xué)獎(jiǎng)（2020年）。先后入選上海市“東方學(xué)者"（2016年）、中國(guó)化學(xué)會(huì)“青年人才托舉工程"（2017年）和國(guó)家自然科學(xué)基金委“優(yōu)秀青年科學(xué)基金"（2018年）等人才項(xiàng)目資助。
相關(guān)產(chǎn)品推薦
本研究采用的是北京卓立漢光儀器有限公司DSR600光電探測(cè)器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)。如需了解該產(chǎn)品，歡迎咨詢(xún)。
免責(zé)聲明
北京卓立漢光儀器有限公司公眾號(hào)所發(fā)布內(nèi)容（含圖片）來(lái)源于原作者提供或原文授權(quán)轉(zhuǎn)載。文章版權(quán)、數(shù)據(jù)及所述觀點(diǎn)歸原作者原出處所有，北京卓立漢光儀器有限公司發(fā)布及轉(zhuǎn)載目的在于傳遞更多信息及用于網(wǎng)絡(luò)分享。
如果您認(rèn)為本文存在侵權(quán)之處，請(qǐng)與我們聯(lián)系，會(huì)第一時(shí)間及時(shí)處理。我們力求數(shù)據(jù)嚴(yán)謹(jǐn)準(zhǔn)確，如有任何疑問(wèn)，敬請(qǐng)讀者不吝賜教。我們也熱忱歡迎您投稿并發(fā)表您的觀點(diǎn)和見(jiàn)解。
技術(shù)支持：化工儀器網(wǎng) 管理登陸 網(wǎng)站地圖
